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橘虞初夢 2024-10-26 光譜儀維修 1159 次瀏覽 0個評論
新澳內部資料提供了質譜儀常見離子源電離方式的精準大全。質譜儀作為一種重要的分析儀器,其性能很大程度上取決于離子源的電離方式。常見的離子源電離方式包括但不限于電子轟擊電離(EI)、化學電離(CI)、場致電離(FI)、場解吸電離(FD)、快原子轟擊電離(FAB)等。這些電離方式各有特點,適用于不同的分析對象和目的。了解并掌握這些電離方式,對于正確使用質譜儀進行樣品分析具有重要意義。

質譜儀作為一種重要的分析儀器,廣泛應用于化學、生物學、環境科學、材料科學等多個領域,其核心部件包括離子源、質量分析器和離子檢測器,離子源作為質譜儀的“心臟”,負責將待測樣品分子轉化為帶電離子,是質譜分析的第一步,本文將詳細介紹質譜儀中常見的幾種離子源電離方式,包括電子轟擊源(EI)、電噴霧電離源(ESI)、大氣壓化學電離源(APCI)、大氣壓光電離源(APPI)、基質輔助激光解析電離源(MALDI)和快原子轟擊源(FAB),并探討它們的工作原理、特點及應用范圍。

電子轟擊源(EI)

電子轟擊源是質譜儀中最經典的電離方式之一,主要用于氣相色譜質譜聯用儀(GC/MS),EI源由電離室(離子盒)、燈絲、離子聚焦透鏡和一對磁極組成,工作時,加熱的燈絲發射出具有一定能量的電子,這些電子在電場的作用下加速并轟擊待測氣體分子,使其電離。

EI源的特點在于它是一種硬電離方式,能夠產生豐富的碎片離子,對于大部分有機物來說,這種電離方式可以看到母離子和很多碎片離子,便于進行結構解析,標準譜庫就是利用EI源在70eV的碰撞能量下轟擊已知的純有機化合物,電離后分子離子進一步破碎產生豐富的碎片離子,形成具有豐富“指紋”信息的標準質譜圖,這些標準質譜圖存儲起來成為標準譜庫,用于對未知化合物進行定性分析。

EI源適用于可揮發的、熱穩定的、沸點一般不超過500℃、分子量一般小于1000的有機物,由于EI源產生的碎片離子較多,對于熱不穩定或難以揮發的化合物,EI源并不適用。

電噴霧電離源(ESI)

電噴霧電離源主要用于液相色譜質譜聯用儀(LC/MS)中,是一種軟電離方式,ESI的工作原理是,包裹著樣品的溶劑進入電噴霧探頭,通過加著高壓的毛細管,高電壓使得液體表面帶上電荷,溶劑被周圍加熱的氮氣氣化從而揮發,隨著溶劑蒸發,溶劑表面的庫倫排斥力越來越大,引起液滴爆炸,生成單個離子進入質量分析器。

ESI源的優點在于基本不產生碎片峰,因此非常適合做分子量確認,ESI源對樣品的極性要求較高,適合極性強的大分子有機化合物,如藥物、肽、糖等,ESI源要求待測樣品在溶液中必須能形成離子,且流動相中緩沖鹽的種類和濃度對靈敏度有顯著影響,因此流動相的選擇非常重要。

大氣壓化學電離源(APCI)

大氣壓化學電離源是介于ESI和EI源之間的離子源,也主要用于液相色譜質譜聯用儀中,APCI源的工作原理是,樣品流經熱噴霧器,加熱器輔助樣品分子快速蒸發,電暈針持續放電使得源內O2或N2分子電離,O2或N2離子將電荷轉移給溶劑分子,溶劑離子再將電荷轉移給目標分子,最終目標離子進入質量分析器。

APCI源主要產生的是單電荷離子,因此分析的化合物分子量一般小于2000Da,與ESI源相比,APCI源產生的碎片離子較少,主要是準分子離子,APCI源適用于中等極性或低極性的小分子化合物,有些分析物由于結構和極性方面的原因,用ESI不能產生足夠強的離子,可以采用APCI方式增加離子產率,APCI源要求樣品要有一定的揮發性,能進行氣態離子化,熱不穩定的化合物不能使用這種方式。

大氣壓光電離源(APPI)

大氣壓光電離源是一種較少使用的電離方式,它利用真空-紫外發出的電子(10eV或10.6eV)使被分析物在氣相中吸收電子后放出電子而離子化,APPI源直接將待測物電離,比較適合非極性或弱極性化合物的分析,由于APPI源的使用較少,其應用范圍和特點相對有限。

基質輔助激光解析電離源(MALDI)

基質輔助激光解析電離源是一種直接氣化并離子化非揮發性樣品的質譜離子化方式,MALDI源的工作原理尚不完全清楚,但存在兩種可能性:離子在固態時已形成,激光照射時只是簡單的釋出;或是由激光引發的離子-分子反應產生的,MALDI源能夠電離一些較難電離的樣品(特別是生物大分子),得到完整的電離產物,且無明顯碎片,單電荷分子離子峰占多數,質譜圖較簡單,適合多組分樣品的分析,MALDI源對樣品處理的要求不嚴格,甚至可以直接分析未處理過的生物樣品,從而簡化繁瑣的制樣過程,MALDI源在有機小分子、煙草煙氣化學成分定性定量分析方面應用較少

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